Síntesis de dihidropiranonas ópticamente activas derivadas de hidratos de carbono : su uso como dienófilos en cicloadiciones [4+2]

Las dihidropiranonas quirales son precursores útiles de productos naturales ymoléculas asimétricas biológicamente activas. El sistema carbonilo α,β-insaturado lesconfiere a las dihidropiranonas una gran versatilidad para diversos tipos detransformaciones químicas. Además, la presencia de estereocentros en sus moléculas lespermite el control de la enantioselectividad en una variedad de reacciones. A partir de estaspremisas, se planteó como objetivo general de esta Tesis el estudio de la reactividad delsistema carbonílico α,β-insaturado de dihidropiranonas derivadas de azúcares y lainfluencia de los estereocentros de las mismas en el curso estereoquímico de las reaccionesaplicadas. Además de cumplimentarse este objetivo general, se alcanzaron los siguientesobjetivos específicos: l) Mediante una secuencia de reacciones simples y estereocontroladas, se obtuvo unglicósido de la D-epi-purpurosamina, un aminotetradesoxiazúcar del tipo encontrado enantibióticos aminoglicosídicos. Se utilizó como compuesto de partida quiral unadihidropiranona derivada de D-galactosa. 2) Se construyeron sistemas carbociclicos mediante adiciones de Diels-Alder de dienos a lamencionada dihidropiranona y a otra derivada de la L-fucosa. Estos carbociclos, generadosbajo estereocontrol, eran ópticamente puros y presentaban numerosas funcionalidades, porlo cual constituían intermediarios útiles para posteriores transformaciones sintéticas. 3) La dihidropiranona derivada de D-galactosa presentaba una reactividad limitada comodienófilo. Por eso, se prepararon dihidropiranonas derivadas de pentosas. Se estableció laconfiguración absoluta y la pureza óptica de estos compuestos portadores de un únicoestereocentro. Asimismo, se prepararon dihidropiranonas enantioméricamente puras porglicosidación de glicales con alcoholes quirales. 4) Las 2-alcoxi-2H-pirán-3(6H)-onas derivadas de pentosas resultaron excelentesdienófilos, tanto con butadienos como con dienos cíclicos. Se optimizaron las condicionesde las reacciones de cicloadición y se obtuvieron una variedad de carbociclos bajoestereocontrol. 5) Se determinaron las estructuras de los carbociclos obtenidos mediante técnicas de RMN,y se confirmaron las mismas por conversión de los cicloaductos en policiclos. Estosúltimos resultan intermediarios útiles en la síntesis de una variedad de moléculas quirales.

Bibliographic Details

Main Author:	Iriarte Capaccio, Christian Ariel
Other Authors:	Varela, Oscar
Format:	info:eu-repo/semantics/doctoralThesis biblioteca
Language:	spa
Published:	Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Subjects:	AMINOTETRADESOXIAZUCARES, SINTESIS ENANTIOSELECTIVA, HIDRATOS DE CABONO, DIHIDROPIRANONAS, CICLOADICIONES, DIELS-ALDER, CARBOCICLOS, AMINOTETRADEOXYSUGARS, ENANTIOSELCTIVE SYNTHESIS, CARBOHYDRATES, DIHYDROPYRANONES, CYCLOADDITIONS, CARBOCYCLES,
Online Access:	https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n3580_IriarteCapaccio http://repositoriouba.sisbi.uba.ar/gsdl/cgi-bin/library.cgi?a=d&c=aextesis&d=tesis_n3580_IriarteCapaccio_oai
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